Brother, vi aqui um código que poderá te ajudar. Segue abaixo:
If e.KeyCode = Keys.Enter ThenIf MsgBox("Voc deseja continuar a adicionar nmeros? ", MsgBoxStyle.YesNo) = MsgBoxResult.Yes Thenvalores(contador) = txtValores.Text
contador += 1
txtValores.Text =
String.EmptytxtValores.Focus()
End IfEnd If
Esse código verifica se a tecla "Enter" foi pressionada, e executa o comando para adicionar o número no vetor, acrescentar 1 ao contador e continuar adicionando números se for o desejo do usuário.
Você pode usar de outra forma, eu usei esse código no evento KeyDown, verificando se a tecla "Enter" foi a tecla pressionada, pois achei um método mais seguro para tal verificação.
Abraços!