TollTipText é uma propriedade que usa um recurso embutido do Sistema operacional que não pode ser alterado. Você teria que simular um usando uma outra label oculta que seria exibida quando o mouse passasse por cima do objeto desejado e ocultada assim que o mouse saísse da região do controle. Se quiser tentar isso, verifique o evento MouseMove do objeto ou use as APIs GetCapture e SetCapture para capturar a posição do mouse na tela. Veja o MSDN para maiores detalhes.
